The effect of substituents in bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride complexes on catalytic properties with Al(i-Bu)3/CPh3B(C6F5)4 as activator in ethylene polymerization

• Autorzy: Panin N. , Babkina O. N. , Bravaya N. M.

Warianty tytułu

PL

Wpływ podstawników w kompleksach chlorków bis(cyklopentadienylo)cyrkonu na ich aktywność katalityczną w polimeryzacji etylenu z zastosowaniem Al(i-Bu)3/CPh3B(C6F5)4 jako aktywatora

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

A series of zirconocenes (RCp)2ZrCl2 (R = H, Me, i-Pr, n-Bu, z'-Bu, Me3Si, cyclo-C^Hu) and a "constrained geometry catalyst" Me2SiCp*N(i-Bu)ZrCl2 (Cp* = C5(CH3)4), activated with Al(z-Bu)3/CPh3B(QF5)4, were studied in relation to catalytic properties in ethylene polymerization. With varying substituents, the complexes gave polymer yields diminishing in the following descending order: Me > i-Pr > w-Bu > z'-Bu > Me3Si > cyc/o-C6Hn. The logarithm of initial polymerization rate (eqn. 3) was found to be directly related to the superposition of inductive and steric constants of the substituents in the ternary systems (Fig. 3, Table 2). The M of the PE produced with the aid of ternary catalytic systems was higher than that of PE produced with the corresponding complexes using methylaluminoxane (MAO) as cocatalyst. Polymerization kinetics data allow to suggest the Al(z-Bu)3 to have been incorporated into the active center as a heteronuclear bridged complex.

PL

Zbadano aktywność katalityczną w polimeryzacji etylenu szeregu cyrkonocenów (RCp)2ZrCl2 (R = H, Me, i-Pr, n-Bu, z-Bu, Me3Si, cycto-C6Hn) oraz katalizatora o usztywnionej strukturze geometrycznej Me2SiCp*N(z-Bu)ZrCl2 [Cp* = C5(CH3)4] z zastosowaniem Al(2-Bu)3/CPh3B(C6F5)4 jako aktywatora. Ustalono, że wydajność polimeru malała w następującej kolejności podstawników: Me > z-Pr > n-Bu > i-Bu > Me3Si > cyclo-CeHn- Zbadane trójskładnikowe układy katalityczne wykazują liniową zależność pomiędzy logarytmem początkowej szybkości polimeryzacji [równanie (3)] i kombinacją liniową wartości stałych indukcyjnych i sferycznych (równanie Hammetta) podstawników (rys. 3, tabela 2). Ciężary cząsteczkowe PE uzyskanych przy użyciu omawianych układów katalitycznych były większe w przypadku PE otrzymanych wobec odpowiednich kompleksów, w których jako katalizator zamiast Al(z-Bu)3 występował metyloaluminoksan (MAO). Dane dotyczące kinetyki polimeryzacji pozwalają wnioskować, że Al(i-Bu)3 jest wbudowany w centra aktywne jako heteronuklearny kompleks mostkowy.

Słowa kluczowe

EN

polymerization of ethylene; catalyst systems; zirconocenes; polymerization kinetics; catalyst activity

PL

polimeryzacja etylenu; układy katalotyczne; cyrkonoceny; kinetyka polimeryzacji; aktywność katalizatora

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2001
• Tom: T. 46, nr 1
• Strony: 44--47
• Opis fizyczny: Bibliogr. 11 poz.

Twórcy

autor

Panin N.

autor

Babkina O. N.

autor

Bravaya N. M.

• Institute of Problems of Chemical Physics Russian Academy of Sciences 14, Institutskii pr., 142432 Chernogolovka Moscow Region