Sondy spektroskopowe. Wpływ łańcucha polimerowego na właściwości fotofizyczne cząsteczek wykazujących istnienie stanu TICT. Cz. I. Badania fotostacjonarne

• Autorzy: Bajorek A. , Pączkowski J.

Warianty tytułu

EN

Spectroscopic probes. The effect of polymer chain on photophysical properties of molecules exhibiting the existence of the tict state. Part I. Photostationary studies

• Języki publikacji: PL

Abstrakty

PL

Przedstawiono wyniki badań widm absorpcji i podwójnej (emisja ze stanów LE i TICT) fluorescencji cząsteczek (N,N-dimetyloamino)benzoesanu (DMAB), 4-(N,N-dietyloamino)benzoesanu (DEAB), 4-(N-pirolidyno)benzoesanu (PYR), 4-(N-piperydyno)benzoesanu (PIP), 4-(N-morfolino)benzoesanu (MOR) i 4-(N-2,6-dimetylmorfolino)benzoesanu (26DMM), występujących jako proste estry (etylowe i butylowe) bądź przyłączonych kowalencyjnie do łańcucha polistyrenowego w postaci sond spektroskopowych (tab. l, wzór I). Zarówno sondy "wolne", jak i przyłączone do łańcucha PS wykazują podwójną fluorescencję. Badania porównawcze widm wykazały, że duży wpływ na obserwowane właściwości spektroskopowe sond wywiera wstępna preorientacja cząsteczek w stanie podstawowym. Bliskość łańcucha polimerowego najprawdopodobniej wpływa na zmianę rozkładu konformerów w tym stanie. Znajduje to odzwierciedlenie w szeregu efektów obserwowanych w widmach absorpcyjnych i fluorescencyjnych (rys. l-7), takich jak przesunięcie batochromowe widm absorpcyjnych i emisyjnych, poszerzenie pasm absorpcyjnych, efekty czerwonej (REE) i niebieskiej (BEE) krawędzi w widmach emisyjnych oraz zmiany położenia maksimów emisji ze stanów LE i TICT.

EN

Absorption and dual fluorescence spectra (originating from locally excited state (LE) and twisted intramolecular charge transfer (TICT) states) are presented for six molecule residues, viz., 4-(N,N-dimethylamino)benzoate (DMAB), 4-(N,N-diethylaminobenzoate (DEAB), 4-(N-pyrolidine)benzoate (PYR), 4-(N-piperidine)benzoate (PIP), 4-(N-morpholine)benzoate (MOR) and 4-(N-2,6-dimethylmorpholine)benzo-ate (2,6-DMM) used as spectroscopic probes. The probes were either simple (ethyl or w-butyl) esters or were attached covalently to the polystyrene chain (Table 1, formula I) and the fluorescence properties of the free and polymer-bonded fluorophores were intercompared. Both "free" probes and probes attached to the PS chain exhibit double fluorescence. Comparative studies of the spectra disclosed a considerable effect of preorientation of the molecules in the ground state on spectroscopic properties. The ground state twisting the donor with respect to the acceptor can exert an extensive effect on the ground state charge distribution. The close vicinity of the polymer chain is very likely to affect the distribution of conformers in this state and as a result cause (Figs. 1-7): (i) the bathochromic shift of the absorption and emission spectra, (ii) broadening of the absorption bands in the electronic absorption spectra, (iii) red edge (REE) and blue edge (BEE) effects in the emission spectra, and (iv) changes in the positions of emission maxima in the LE and TICT fluorescence spectra.

Słowa kluczowe

PL

sondy spektroskopowe; podwójna fluorescencja; stany LE i TICT; badania fotostacjonarne; wpływ łańcucha polimerowego

EN

spectroscopic probes; dual fluorescence; LE ndd TICT states; kinetics of formation; polymer chain effect

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2000
• Tom: T. 45, nr 11-12
• Strony: 792--801
• Opis fizyczny: Bibliogr. 61 poz.

Twórcy

autor

Bajorek A.

autor

Pączkowski J.

• Akademia Techniczno-Rolnicza Wydział Technologii i Inżynierii Chemicznej ul. Seminaryjna 3, 85-326 Bydgoszcz