Wpływ podstawników na aktywność katalityczna soli benzylopirydy-niowych i ich zastosowanie do otrzymywania bezrozpuszczalnikowych kompozycji termoutwardzalnych

• Autorzy: Nakam S. , Endo T.

Warianty tytułu

EN

The Effect of substituents on the catalytic activity of benzylpyridinium salts and their application to non-solvent type thermosetting compositions

• Języki publikacji: PL

Abstrakty

PL

Otrzymano dwie serie podstawionych w pierścieniu pirydynowym soli z anionem SbF6-, tj. 1-(4-podstawione benzylo)-4-cyjanopirydyniowe sole SbF6- (I) oraz 1-(α,α-dimetylobenzylo)-4-podstawione pirydyniowe sole SbF6- (II). Sole te zastosowano jako katalizatory polimeryzacji kationowej eteru fenylowoglicydylowego (PGE). Zbadano wpływ różnych podstawników w pierścieniu na aktywność katalityczną I i II. Stwierdzono, że sole I inicjowały polimeryzację PGE w temp. >120°C, przy czym ich aktywność katalityczna wzrastała w następującym szeregu pod-stawników w położeniu 4: H<Me = t-Bu < Cl< MeO (tabele 4, 5). Sole II polimeryzowały PGE w temp. >65°C (średnio o 100°C niższej niż sole I, tabela 7), przy czym ich aktywność katalityczna wzrastała ze wzrostem zdolności elektronoakceptorowej podstawnika w następującym szeregu podstawników w położeniu 4: Me<H<Cl<CN (tabela 7). Otrzymano bezrozpuszczalnikowe kompozycje termou-twardzalne soli II z eterem diglicydylowym bisfenolu A i zba-dano ich skłonność do utwardzania oraz możliwość przecho-wywania. Kompozycje łatwo ulegały usieciowaniu na drodze polimeryzacji kationowej. Zawartość żelu w utwardzonych powłokach przekraczała 90% mas. żeli. Kompozycje można przechowywać w temp. 40°C (tabela 8).

EN

Latent thermal initiators, 1-(4-substituted benzyl)-4-cyanopyridinium SbF6- (I) and 1-(α,α-dimethylbenzyl)-4-substituted pyridinium SbF6- (II), were synthesized and their catalytic activities were evaluated in cationic polymerization of glycidyl phenyl ether (GPE). Compounds I initiated ca-tionic polymerization of GPE above 120°C, and their catalytic activity in-creased in the following order of 4-substituents: H < Me = t-Bu < Cl < MeO. On the other hand, compounds II polymerized GPE cationically above 65°C, and their catalytic activity increased depending on the electron withdrawing effect of the 4-substituents in the order: Me < H < Cl < CN. Compounds II were able to polymerize GPE at temperatures by 100°C lower than those of compounds I, with the same leaving group. Non-solvent type thermosetting compositions consisting of compound II and bisphenol A diglycidyl ether were formulated to evaluate curability and storage stability. Crosslinking re-action of these thermosetting compositions proceeded smoothly via cationic polymerization to produce cured films with gel fractions higher than 90%. Furthermore, these compositions showed good storage stability at 40°C. Consequently, compounds II may provide non-solvent type thermosetting compositions in combination with bisphenol A diglycidyl ether.

Słowa kluczowe

PL

polimeryzacja kationowa; sole benzylopirydyniowe; inicjatory kationowe; katalizatory utajone; eter diglicydylowy bisfenolu A

EN

cationic polymerization; benzylpyridinium salts; cationic initiators; thermal latency; latent catalysts; bisphenol A diglycidyl ether

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 1998
• Tom: T. 43, nr 11-12
• Strony: 679--685

Twórcy

autor

Nakam S.

autor

Endo T.