Powiadomienia systemowe
- Sesja wygasła!
Tytuł artykułu
Autorzy
Wybrane pełne teksty z tego czasopisma
Identyfikatory
Warianty tytułu
Funkcjonalizacja poliolefin w wyniku kopolimeryzacji etylenu (propylenu) z podstawionym norbornenem
Języki publikacji
Abstrakty
number of new copolymers of ethylene (propylene) and 5-ethylidene-2-norbornene (EN) containing 5-62 mol. % of the cyclic comonomer units in the main chain have been synthesized by employing of three ansa-metallocene catalytic systems, namely: Et[Ind]2ZrCl2/methylalumoxane, Et[IndH4]2ZrCl2/methylalumoxane or Me2Si[Ind]2ZrCl2/methylalumoxane. In this way side >C=CH-CH3 groups in the range up to 7ź10-3 mol/g were incorporated into a structure of polyolefin chain. As it was found by IR-spectroscopy, the side ethylidene groups of poly(ethylene-co-5-ethylidene-2-norbornene) were susceptible to ozonolysis reactions and converted into the polar carbonylic groups. According to DSC, X-ray diffraction and very cold neutrons scattering (VCN) data, enrichment of poly(ethylene-co-5-ethylidene-2-norbornene) with EN units has lead to eventual transformation of the studied copolymers from a partly crystalline state to a fully amorphous one. With the growing cyclic comonomer partial content the copolymers have exhibited progressively better optical transparency and higher glass transition temperatures (up to 85°C); they are characterized by a high density (d>1000kg/m3).
Z udziałem trzech katalizatorów metalocenowych, mianowicie układów Et[Ind]2ZrCl2/MAO, Et[IndH4]2ZrCl2/MAO, Me2Si[Ind]2ZrCl2/MAO (MAO = metyloalumoksan), otrzymano szereg nowych kopolimerów etylenu (propylenu) z 5-etylideno-2-norbornenem (EN), zawierających 5-62 % mol. tego cyklicznego komonomeru w łańcuchu polimerowym (tabela 1). W ten sposób wprowadzono do struktury łańcucha poliolefinowego boczne grupy >C=CH-CH3 w ilości 1ź10-3-7ź10-3 mol/g kopolimeru (tabela 2). Potwierdzona metodą spektroskopową IR obecność bocznych grup etylidenowych w kopolimerach etylen/EN pozwala na przeprowadzenie reakcji ozonolizy powodującej utworzenie polarnych grup karbonylowych w polimerze. Z badań otrzymanych kopolimerów metodami DSC, XRD (rys. 2 i 3) i VCN (rozpraszanie bardzo zimnych neutronów) wynika, iż wzrost udziału cyklicznych jednostek 5-etylideno-2-norbornenu w kopolimerze prowadzi do jego transformacji z polimeru częściowo krystalicznego do całkowicie amorficznego (tabela 4-6). Powoduje to także, iż kopolimer staje się bardziej przezroczysty (rys. 4) oraz charakteryzuje się podwyższoną (do 85°C) temperaturą zeszklenia i zwiększoną gęstością (przekraczającą 1000kg/m3, rys. 1).
Słowa kluczowe
Czasopismo
Rocznik
Tom
Strony
345--352
Opis fizyczny
Bibliogr. 27 poz.
Twórcy
autor
autor
autor
autor
autor
autor
autor
autor
autor
autor
autor
- Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences, ul. Kosygina 4, Moscow, 119991 Russia, lnow@chph.ras.ru
Bibliografia
- 1. Schellekens M. A. J., Klumperman B.: Rev. Macromol. Chem. Phys. C. 2000, 40, 167.
- 2. Chung T. C., Lu H. L., Lu B.: Polym. Mater. Sci. Eng. 1997, 76, 160.
- 3. Lu B., Chung T. C.: Macromolecules 1998, 31, 5943.
- 4. Multhaupt R., Duschek T., Rieger B.: Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1991, 48/49, 317.
- 5. Sujith S., Dae June Joe, Sung Jae Na, Young-Whan Park, Cheol Ho Choi, Bun Yeoul Lee: Macromolecules 2005, 38, 10 027.
- 6. Diamanti S. J., Khanna V., Hotta A., et al.: J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10 529.
- 7. Aaltonen P., Lofgren B.: Macromolecules 1995, 28, 5353.
- 8. Wang T. Y., Lin Ch. H., Jiang G. J.: Polym. Prepr. 1996, 37, 641.
- 9. Marathe S., Sivaram S.: Macromolecules 1994, 27, 1083.
- 10. Lisizyin D. M., Poznyak T. I., Razumovsky C. D.: Kinetics catal. 1976, 17, 1049.
- 11. Hermans P. H., Weidinger A.: Makromol. Chem. 1961, 50, 98.
- 12. Raspopov L. N., Belov G. P.: Acta Polymerica 1990, 41, 215.
- 13. Martynov M. A., Vylegzhanina K. A.: "X-Ray Diffraction Analysis of Polymers", Khimia, Leningrad 1972, p. 96.
- 14. Antonov A. V., Isakov A. I., Meshkov I. V., et al.: Fizika Tverd. Tela 1984, 26, 1585.
- 15. Grinev V. G., Kuznetsov S. P., Meshkov I. V., et al.: Vysokomol. Soed., Ser. A 1993, 35, 179.
- 16. Isakov A. I., Kuznetsov S. P., Meshkova I. N., Perekrestenko A. D., Raspopov L. N., Saposhnikov N. P.: " Investigation of supermolecular structure of isotactic polypropylene using the technique of very cold neutron scattering", Preprint, Moscow, Lebedev Physical Institute, Russian Academy of Sciences, 1996.
- 17. Sarazin Y., Fink G., Hauschild K., Bochmann M.: "2 Blue Sky Conference on Catalytic Olefin Polymerization", Sorento 2005, p. 76.
- 18. Kaminsky W., Miri M.: J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1985, 23, 2151.
- 19. Zyibina V. A., Korobova L. M., Lifshiz I. A., Novikova N. N., Nelson K. V.: Zhurn. prikladn .spektroskopy 1972, 17, 1048.
- 20. Kaminsky W., Noll A.: Polymer Bull. 1993, 31, 175.
- 21. Kaminsky W.: J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998, 1413.
- 22. Tritto I., Boggioni L., Jansen J. C., Thorshaug K., Sacchi M. C., Ferro D. R.: Macromolecules 2002, 35, 616.
- 23. Ruchatz D., Fink G.: Macromolecules 1998, 31, 4681.
- 24. Kaminsky W., Engehausen R., Korf I.: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2273.
- 25. Razumovsky C. D.,Yuryev Yu. N.: J. Organ .Chem. 1967, 3, 251.
- 26. Colthup N. B., Daly L. H.: "Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy", Acad. Press, Boston 1990, p. 547.
- 27. Land H.-T., Niederaberg D.: Kunstoffe 1995, 85, 1048.
Typ dokumentu
Bibliografia
Identyfikator YADDA
bwmeta1.element.baztech-article-BAT7-0010-0037