Long - chain branched polypropylenes obtained by copolymerization with use of metallocene catalysts

• Autorzy: Kaminsky W. , Rulhoff S.

Warianty tytułu

PL

Długołańcuchowe rozgałęzione polipropyleny otrzymane w wyniku kopolimeryzacji wobec katalizatorów metalocenowych

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Metallocene/methylalumoxane catalysts can be used to synthesize macromonomers of ethylene as well as copolymers of propene with macromonomers. In the experiments Me2C(Cp)2ZrCl2 is used which let polymerize ethylene to macromonomers but is unable to cause propene polymerization. After addition of Ph2C(Cp)(Flu)ZrCl2 and propene, long chain branched polypropylenes are produced with isotactic, syndiotactic or atactic backbone. The differences of crystalline or amorphic polypropylene backbone with crystalline polyethylene side chains were investigated. It was shown that the melting temperature (Tm) decreases strongly with increasing concentration of macromonomers in the copolymers. To reduce the melting point by 20°C 0.1 mol. % of macromonomers is sufficient.

PL

Katalizatory metalocenowe z metyloalumoksanem (MAO) zastosowano do syntezy makromonomerów etylenu, jak również do kopolimeryzacji propenu z makromonomerami. Polimeryzację etylenu, prowadzącą do otrzymania makromonomerów, katalizowano za pomocą Me2C(Cp)2ZrCl2/MAO [wzór (I)]. Następnie otrzymane makromonomery kopolimeryzowano z propenem używając jednego z trzech typów katalizatorów metalocenowych [wzory (II)-(IV)], co pozwoliło uzyskać kopolimery izotaktyczne, syndiotaktyczne lub ataktyczne. Typ użytego katalizatora wpływa także na zdolność do wbudowywania makromonomerów w makrocząsteczkę kopolimeru oraz na masę molową (Mw) produktu. Użycie makromonomerów o większej Mw zmniejsza ich zawartość w kopolimerze, podobnie jak zmniejszanie zawartości propenu w mieszaninie reakcyjnej. Stwierdzono ponadto, że wzrost zawartości makromonomerów w kopolimerze istotnie zmniejsza jego temperaturę topnienia (Tm).

Słowa kluczowe

EN

metallocene catalysis; copolimerization; polypropylene; branched polymers; macromonomers

PL

kataliza metalocenowa; kopolimeryzacja; polipropylen; polimery rozgałęzione; makromonomery

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2008
• Tom: T. 53, nr 5
• Strony: 339--344
• Opis fizyczny: Bibliogr. 18 poz.

Twórcy

autor

Kaminsky W.

autor

Rulhoff S.

• University of Hamburg, Department of Chemistry, Bundesstr. 45, 20146 Hamburg, Germany,

Bibliografia

• 1. Galli P., Vecellio G.: J. Polym. Sci. A 2004, 42, 396.
• 2. Razavi A., Thewalt U.: Coordination Chem. Reviews 2006, 250, 155.
• 3. Angermund K., Fink G., Jensen V. R., Kleinschmidt R.: Chem. Rev. 2000, 100, 1457.
• 4. Kaminsky W.: Catal. Today 2000, 62, 23.
• 5. Kaminsky W.: J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998, 1413.
• 6. Coates G. W.: Chem. Rev. 2000, 100, 1233.
• 7. Piel C., Stadler F.J., Kaschta J., Rulhoff S., Münstedt H., Kaminsky W.: Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 26.
• 8. Boger A., Heise B., Troll C., Marti O., Rieger B.: Europ. Polym. J. 2007, 43, 634.
• 9. Rulhoff S., Kaminsky W.: Macromol. Symp. 2006, 236, 161.
• 10. Stern C., Frick A. R., Pater J. T. M., Weickert G.: Macromol. Mater. Eng. 2005, 290, 372.
• 11. Poon B., Rogunova M., Hiltner A., Baer E., Chum S. P., Galeski A., Piorkowska E.: Macromolecules 2005, 38, 1232.
• 12. Arnold M., Henschke O., Knorr J.: Macromol. Chem. Phys. 1996, 197, 563.
• 13. Quijada R., Guevara J. L., Galland G. B., Rabagliati F. M., Lopez-Majada J. M-: Polymer 2005, 46, 1567.
• 14. Rulhoff S., Kaminsky W.: Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 1450.
• 15. Kong J., Fan X., Jia M.: J. Appl. Polym. Sci. 2004, 93, 2542.
• 16. Kaminsky W.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2004, 42, 3911.
• 17. Quijada R., Dupont J., Miranda M. S. L., Scipioni R. B., Galland G. B.: Macromol. Chem. Phys. 1995, 196, 3991.
• 18. Chien J. C. W., Nozaki T.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1993, 31, 227.