Copolymerization of ethylene with 1-hexene over vanadium catalysts immobilized on sol-gel silica

• Autorzy: Białek M. , Korach Ł. , Czaja K.

Warianty tytułu

PL

Kopolimeryzacja etylenu z 1-heksenem wobec katalizatorów wanadowych immobilizowanych na krzemionce zol-żelowej

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Silica-type materials with different structure and morphology, synthesized using sol-gel process, were applied as a carriers of organometallic catalytic systems (VOCl3/AlEt2Cl) for ethylene-1-hexene copolymerization. Carrier materials, prior to immobilization of the vanadium compound, were pre-treated using two modes: one-step thermal modification and two-steps modification including additional reaction with AlEt2Cl. It was found that the carrier's type and way of it's modification significantly influence the catalysts activity in ethylene-1-hexene copolymerization as well as the incorporation of higher 1-olefin. The favourable effect of two-step modification mode on the catalysts activity and 1-hexene incorporation efficiency was proposed.

PL

Proszki krzemionkowe o zróżnicowanej morfologii i charakterze chemicznym powierzchni, otrzymane techniką zol-żelową, stosowano jako nośniki metaloorganicznych katalizatorów wanadowych (VOCl3/AlEt2Cl) do niskociśnieniowej kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem. Nośniki, przed zakotwiczeniem związku metalu przejściowego, poddawano jedno lub dwustopniowej modyfikacji, polegającej na wygrzewaniu w temp. 200°C wraz z ewentualnym dodatkowym działaniem AlEt2Cl. Stwierdzono, że typ zastosowanego nośnika układu katalitycznego oraz sposób jego modyfikacji znacząco wpływają na aktywność zarówno w procesie homopolimeryzacji etylenu jak i jego kopolimeryzacji z 1-heksenem. Szczególnie aktywnym i efektywnym w odniesieniu do zdolności wbudowania 1-olefiny w łańcuch polietylenu okazał się układ zakotwiczony na nośniku posiadającym powierzchniowe grupy metylowe, poddanym dodatkowo modyfikacji związkiem glinoorganicznym. Zaproponowany mechanizm korzystnego działania dwustopniowej modyfikacji polega najprawdopodobniej na pełnieniu przez wprowadzony związek glinoorganiczny roli "łącznika" odseparowującego centra aktywne od powierzchni nośnika, a tym samym wpływającego na zwiększenie ich dostępności dla cząsteczek monomeru, co jest szczególnie istotne w przypadku wyższej olefiny.

Słowa kluczowe

EN

silica support; sol-gel technique; ethylene copolymerization; organometallic catalyst

PL

nośnik krzemionkowy; metoda zol-żel; kopolimeryzacja etylenu; katalizator metaloorganiczny

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2007
• Tom: T. 52, nr 11-12
• Strony: 889--892
• Opis fizyczny: Bibliogr. 16 poz.

Twórcy

autor

Białek M.

autor

Korach Ł.

autor

Czaja K.

• University of Opole, Institute of Chemistry, ul. Oleska 48, 45-052, Opole, Poland,

Bibliografia

• 1. Czaja K., Białek M.: Macromol. Rapid. Commun. 1996, 16, 253.
• 2. Nowakowska M., Bosowska K.: Makromol. Chem. 1992, 193, 889.
• 3. Bosowska K., Nowakowska M.: J. Appl. Polym. Sci. 1998, 69, 1005.
• 4. Korach Ł., Czaja K., Mrowiec-Białoń J., Jarzębski A.: Eur.Polym J. 2006, 42, 3085.
• 5. Korach Ł. Czaja K., Kovaleva N. Yu.: Eur. Polym. J. submitted to press.
• 6. Korach Ł. Czaja K., Kovaleva N. Yu.: Polimery 2004, 49, 641.
• 7. Stöber W., Fink A., Bohn E.: J. Colloid Interface Sci. 1968, 26, 62.
• 8. Toki M., Takeuchi T., Miyasita S., Kanbe S.: J. Mat. Sci. 1992, 27, 2857.
• 9. Sudoł M., Czaja K., Białek M.: Polimery 2000, 45, 405.
• 10. Białek M., Czaja K.: Polymer 2000, 41, 7899.
• 11. Białek M., Krasoń T.: Polimery subbmitted to press.
• 12. Czaja K., Białek M.: Polymer 2001, 42, 2289.
• 13. Białek M., Czaja K.: Polimery 2000, 45, 293
• 14. Białek M., Utrata A., Czaja K.: Polimery 2002, 47, 59.
• 15. Białek M., Czaja K., Reszka. A.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2005, 43, 5562.
• 16. Białek M., Czaja K.: Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 1651.