Copolymerization of functional cyclotrisiloxanes - a reactivity comparison

• Autorzy: Cypryk M. , Delczyk-Olejniczak B.

Warianty tytułu

PL

Kopolimeryzacja funkcyjnych cyklotrisiloksanów - porównanie reaktywności

• Konferencja: Zjazd PTChem i SITPChem, Sekcja Polimerowa (52 ; 2009 ; Łódź, Polska)
• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Kinetics of controlled simultaneous copolymerization of hexamethylcyclotrisiloxane (D3) with functional cyclotrisiloxanes was studied using n-BuLi in THF as initiator. Trifunctional (MeXSiO)3 (X3), where X = vinyl, trifluoropropyl or chloropropyl group, and monofunctional monomers [(Me2SiO)2MeXSiO] (D2X), where X = cyanopropyl or n-octyl group, were used as monomers. Reactivity ratios for each pair of comonomers were determined and the possibility of synthesis of gradient copolymers by this method is discussed.

PL

Zbadano kinetykę kontrolowanej kopolimeryzacji jednoczesnej heksametylo-cyklotrisiloksanu (D3) z funkcyjnymi cyklotrisiloksanami inicjowanej n-BuLi w THF. Jako cyklotri-siloksany funkcyjne zastosowano trójfunkcyjne (MeXSiO)3 (X3), gdzie X - grupy winylowa, trifluoropropylowa albo chloropropylowa [odpowiednio (DVl)3, (DPrf3)3 lub (DPrCl)3] oraz monofunkcyjne [(Me2SiO)2MeXSiO] (D2X), gdzie X - grupy cyjanopropylowa lub n-oktylowa (odpowiednio D2DPrCN i D2DOct) (rys. 1-4). Wyznaczono współczynniki reaktywności komonomerów we wspomnianych układach i omówiono możliwość syntezy na tej drodze kopolimerów gradientowych. Metodą DSC scharakteryzowano przemiany cieplne badanych produktów (rys. 5). Przedyskutowano też wyniki obliczeń kwantowo-chemicznych i zagadnienia stabilności kompleksów jonów Li+ z niektórymi badanymi monomerami cyklotrisiloksanowymi (rys. 6 i 7).

Słowa kluczowe

EN

cyclosiloxanes; polysiloxanes; gradient copolymers; anionic ring opening polymerization; reactivity ratio

PL

cyklosiloksany; polisiloksany; kopolimery gradientowe; anionowa polimeryzacja z otwarciem pierścienia; współczynniki reaktywności

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2010
• Tom: T. 55, nr 7-8
• Strony: 503--511
• Opis fizyczny: Bibliogr. 37 poz., wykr.

Twórcy

autor

Cypryk M.

autor

Delczyk-Olejniczak B.

• Centre of Molecular and Macromolecular Studies of Polish Academy of Sciences, Sienkiewicza 112, 90-363 Łódź, Poland.,

Bibliografia

• 1. Dvornic P. R.: “Thermal properties of polysiloxanes” in “Silicon-Containing Polymers” (Eds. Jones R. G., Ando W., Chojnowski J.), Kluwer Academic Publishers, Dordrecht 2000, p. 185-212.
• 2. Owen M. J.: “Surface properties” in “Siloxane Polymers” (Eds. Clarson S. J., Semlyen J. A.), Ellis Horwood/PTR Prentice Hall, Englewood Cliffs, NJ 1993, Chapter 7, p. 309-372.
• 3. Owen M. J.: “Surface properties and applications” in [1], p. 213-232.
• 4. Matyjaszewski K., Ziegler M. J., Arehart S. V., Greszta D., Pakula T.: J. Phys. Org, Chem. 2000,13, 775.
• 5. Davies K. A., Matyjaszewski K.: Adv. Polym. Sri. 2002, 159, 2.
• 6. Kim J., Gray M. K., Zhou H. Y, Nguyen S. T., Torkelson J. M.: Macromolecules 2005, 38, 1037.
• 7. Jakubowski W., Juhari A., Best A., Koynov K., Pakula T., Matyjaszewski K.: Polymer 2008, 49, 1567.
• 8. Mok M. M., Pujari S., Burghardt W. R., Dettmer C. M., Nguyen S. T, Ellison C. J., Torkelson J. M.: Macromolecules 2008, 41, 5818.
• 9. Chojnowski J., Cypryk M.: “Synthesis of linear polysiloxanes” in [i], p. 1-42.
• 10. Cypryk M., Delczyk B., Pospiech P., Strzelec K.: Polimery 2007, 52, 496.
• 11. Fortuniak W., Chojnowski J., Sauvet G.: Macromol. Chem. Phys. 2001, 202, 2306.
• 12. Paulasaari J. K., Weber W. P.: Macromolecules 1999, 32, 6574.
• 13. Frye C. L., Salinger R. M., Fearon F. W. G., Klosowski J. M., De Young T.: J. Org. Chem. 1970, 35, 1308.
• 14. Chojnowski J., Cypryk M., Fortuniak W., Rózga-Wijas K., Ścibiorek M.: Polymer 2002, 43, 1993.
• 15. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E. et al: Gaussian 03, Rev. D.I., Gaussian, Inc., Wallingford, CT 2004.
• 16. Weinhold F., Landis C. R.: “Valency and Bonding. A Natural Bond Orbital Donor-Acceptor Perspective”, Cambridge University Press, New York 2005.
• 17. Boutevin B., Guida-Pietrasanta F., Ratsimihety A.: “Side group modified polysiloxanes” in [1], p. 79-112.
• 18. Chojnowski J., Fortuniak W., Ścibiorek M., Rózga-Wijas K., Grzelka A., Mizerska U.: Macromolecules 2007, 40, 9339.
• 19. Cypryk M., Delczyk B.: Polimery 2006, 51, 499.
• 20. Romenesko D. J., Chorvath I., Olsen Jr. C. W., Tonge L. M.: “Poly(fluorosilicones)” in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5th ed., Wiley, New York 2005, vol. 20, p. 239-248.
• 21. Lee Y. S., Song G. S., Kang Y, Suh D. H.: Electrochim. Ada 2004, 50, 311.
• 22. Dailey J. P., Phillips J. P., Li C., Riffle J. S.: J. Magn. Magn. Mater. 1999, 194, 140.
• 23. Molenberg A., Klok H. A., Moller M., Boileau S., Teyssie D.: Macromolecules 1997, 30, 792.
• 24. Rózga-Wijas K., Chojnowski J., Zundel T., Boileau S.: Macromolecules 1996, 29, 2711.
• 25. Takiguchi T., Sakurai M., Kishi T., Ichimura J., Izuka Y: J. Org. Chem. 1960, 25, 310.
• 26. Odian G.: “Principles of Polymerization”, 4 ed., Wiley, Hoboken, N. J. 2004, p. 465-533.
• 27. Chojnowski J., Cypryk M., Fortuniak W., Ścibiorek M., RÓzga-Wijas K.: Macromolecules 2003, 36, 3890.
• 28. Cypryk M., Delczyk-Olejniczak B.: in preparation 2010.
• 29. Cypryk M., Delczyk B., Juhari A., Koynov K.: J. Polym. Sci. A, Polym. Chem. 2009, 47, 1204.
• 30. Mazurek M., Chojnowski J.: Macromolecules 1978, 11, 347.
• 31. Kelen T., Tudos F.: J. Macromol. Sci. Chem. 1975, A9, 1.
• 32. Wang B., Krause S.: Macromolecules 1987, 20, 2201.
• 33. Delczyk-Olejniczak B.: PhD Thesis, Łódź 2009.
• 34. Cypryk M., Kaźmierski K., Fortuniak W., Chojnowski J.: Macromolecules 2000, 33, 1536.
• 35. Andrianov K. A., Yakushkina S. E., Terent’eva N. N.: J. Polym. Sci. 1968, AID, 1992.
• 36. Kendrick, T. C., Parbhoo, B. M., White, J. W.: in “Comprehensive Polymer Chemistry”, Pergamon Press, Oxford 1989, vol. 4, p. 459-523.
• 37. Szwarc M., Van Beylen M.: “Ionic Polymerization and Living Polymers”, Chapman & Hall, London 1993, p. 1-41.