Hydrogenation of C=C bonds in styrene-isoprene-styrene block copolymers in the presence of monocyclopentadienyl titanium(IV) catalytic systems

• Autorzy: Jamanek D. , Wieczorek Z. , Leszczyńska I. , Skupiński W.

Warianty tytułu

PL

Uwodornianie wiązań C=C w kopolimerach blokowych styren-izopren-styren w obecności układów katalitycznych z monocyklopentadienylowymi kompleksami tytanu(IV)

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Hydrogenation of C=C bonds in styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymers in the presence of CpTiCl2(OC6H4Y-p)/BuLi and CpTiCl2(OC6H4Y-p)/Et3Al catalytic systems (Cp = cyclopentadienyl, Bu = butyl, Et = ethyl; Y = Cl, H, OCH3) was investigated. All of the catalytic systems were active in these reactions. Their activity depended on the kind of the metal alkyl, the copolymer composition, reaction time, temperature and hydrogen pressure. It was established that access of catalytic species to the C=C bonds in the isoprene blocks is the most important factor in the hydrogenation efficiency. The smallest steric hindrances occur when phenoxy ligands in the catalytic systems are unsubstituted (Y = H) and styrene-isoprene diblocks (SI) are present in the SIS copolymer. Thus, the catalytic systems CpTiCl2(OC6H4Cl)/BuLi were the most active in KratonŽ D-1161 copolymers hydrogenation.

PL

Badano uwodornienie wiązań C=C w blokowych kopolimerach styren-izopren-styren (SIS) w obecności katalitycznych układów: CpTiCl2(OC6H4Y-p)/BuLi i CpTiCl2(OC6H4Y-p)/Et3Al (Cp = cyklopentadienyl, Bu = butyl, Et = etyl; Y = Cl, H, OCH3). Wszystkie badane układy katalityczne były aktywne w tych reakcjach, a ich aktywność zależała od rodzaju związku metaloalkilowego, składu kopolimeru, czasu prowadzenia reakcji, temperatury i prężności wodoru. Stwierdzono, że łatwość dostępu centrów aktywnych katalizatora do wiązań C=C w blokach izoprenowych to najważniejszy czynnik wpływający na efektywność uwodornienia. Najmniejsze przeszkody steryczne występują wówczas, gdy w układzie katalitycznym ligand fenoksy jest niepodstawiony (Y = H), a w kopolimerze SIS są obecne dibloki styren-izopren. Z tych powodów układ katalityczny CpTiCl2(OC6H4Cl)/BuLi był najbardziej aktywny w reakcji uwodornienia kopolimeru KratonŽ D-1161.

Słowa kluczowe

EN

styrene-isoprene-styrene copolymer; cyclopentadienyl titanium complexes; hydrogenation; buthyllithium; triethylaluminum

PL

kopolimer styren-izopren-styren; cyklopentadienylowe kompleksy tytanu; uwodornienie; butylolit; trietyloglin

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2012
• Tom: T. 57, nr 4
• Strony: 266--270
• Opis fizyczny: Bibliogr. 18 poz.

Twórcy

autor

Jamanek D.

autor

Wieczorek Z.

autor

Leszczyńska I.

autor

Skupiński W.

• Industrial Chemistry Research Institute, ul. Rydygiera 8, 01-793 Warsaw, Poland,

Bibliografia

• 1. „Kraton® polymers European Grade Range”, Materials of producer, Kraton® Polymers 2004, p. 7.
• 2. „An Introduction to Kraton™ Polymers”, Materials of producer, Kraton® Polymers 2001, p. 8.
• 3. Bening C., KorczW. H., Handlin Jr D. L.: „Styrenic Block Copolymer Elastomers” in „Modern Styrenic Polymers” (Eds. Scheirs J., Priddy D.), John Wiley & Sons, Chichester 2003.
• 4. Vargas M. A., Chavez A. E., Herrera R., Manero O.: Rubber Chem. Technol. 2005, 78, 620.
• 5. US Pat. 4 501 857 (1985).
• 6. EP Pat. 0 339 986 A1 (1989).
• 7. US Pat. 7 186 782 (2007).
• 8. US Pat. 7 186 783 (2007).
• 9. EP Pat. 0 532 099 (1993).
• 10. Jamanek D., Wieczorek Z., Leszczyñska I., Skupiñski W.: Polimery 2011, 56, 290.
• 11. Skupiński W., Wasilewski A.: J. Organometal. Chem. 1981, 220, 39.
• 12. Skupiński W., Wasilewski A.: J. Organometal. Chem. 1985, 282, 69.
• 13. Skupiński W., Niciński K., Maksimowski P., Wasek M.: J. Mol. Catal. A: Chem. 2002, 178, 73.
• 14. Barriors V. A. E., Nájera R. H., Petit A., Pla F.: Eur. Polym. J. 2000, 36, 1817.
• 15. Henrici-Olivé G., Olivé S.: „Coordination and Catalysis”, Verlag Chemie, Weinheim, New York 1977.
• 16. Elschenbroich Ch.: „Organometallics”, Wiley-VCH Varlag GmbH &Co. KgaA, Weinheim, Germany 2006.
• 17. Rausch M. D., Boon W. H., Aly H. G.: J. Organomet. Chem. 1977, 141, 299.
• 18. Grassi A., Zambelli A.: Organometallic 1996, 15, 480.