NMR spectroscopy in studies of new chiral ionic liquids

• Autorzy: Feder-Kubis J.

Warianty tytułu

EN

Spektroskopia NMR w badaniach nowych chiralnych cieczy jonowych

• Języki publikacji: PL

Abstrakty

PL

Przedstawione w pracy chiralne ciecze jonowe [CILs, wzory (I)—(IV)] badano by ocenić możliwość ich zastosowania w roli katalizatorów, reagentów oraz rozpuszczalników w syntezie asymetrycznej, jak również w polimeryzacji stereoselektywnej. Omówiono szczegółowo wykorzystanie spektroskopii NMR do badań nowych CILs. Analizując widma NMR czwartorzędowych soli amoniowych z podstawnikiem (1R,2S,5R)-(–)-mentoksymetylowym zwrócono uwagę na charakterystyczne dwa dublety pochodzące od diasteretopowych protonów grupy metylenowej (układ spinowy AB) znajdującej się między czwartorzędowym atomem azotu i tlenem (rys. 1). W celu precyzyjnego określenia położenia każdego protonu i węgla części mentolowej oraz szczegółowego przypisania rodzaju sygnałów wykonano i omówiono widma dwuwymiarowe 2D NMR (rys. 2). Analiza widm 1H NMR i 13C NMR badanych CILs wykazała przesunięcia sygnałów chemicznych, w stosunku do położenia analogicznych sygnałów grup atomów wodoru (widma 1H NMR) oraz grup atomów węgla (widma 13C NMR) w chlorkach. Uszeregowano zarówno aniony, jak i syntezowane związki (w zależności od rodzaju aminy będącej częścią strukturalną czwartorzędowej soli amoniowej), pod względem zdolności ekranujących.

EN

Chiral ionic liquids (CILs) were discussed as new potential media for enantioselective organic synthesis, including enantioselective polymer synthesis. NMR spectra of new CILs, whose structures are shown in formulas (I)—(IV), were investigated in detail. In the case of 1H NMR analysis of those compounds two characteristic doublets were observed — diasterotopic protons (AB spin system). In order to precisely determine the spectral position of each proton and carbon, but also to attribute in a detailed way the type of their signals, two-dimensional spectra were obtained. Additionally, 1H NMR and 13C NMR spectra indicated notable differences in the chemical shifts depending on the anion used. Comparing the differences between values of the chemical shifts, the anions, but also the quaternary ammonium salts, depending on the amine used, were ordered according to their increasing shielding capacities.

Słowa kluczowe

PL

czwartorzędowa sól amoniowa; ciecz jonowa; chiralność; protony diastereotopowe; przesunięcie chemiczne

EN

quaternary ammonium salt; ionic liquid; chirality; diasterotopic protons; chemical shift

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2011
• Tom: T. 56, nr 9
• Strony: 676--681
• Opis fizyczny: Bibliogr. 34 poz.

Twórcy

autor

Feder-Kubis J.

• Wrocław University of Technology Faculty of Chemistry, Wybrzeże Wyspiańskiego 27, 50-370, Wrocław, Poland,

Bibliografia

• 1. Wasserscheid P., Keim W.: Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 3773.
• 2. Kubisa P.: Polimery 2006, 51, 485.
• 3. Kubisa P.: Prog. Polym. Sci. 2009, 34, 1333.
• 4. Shen Y., Ding S.: Prog. Polym. Sci. 2004, 29, 1053.
• 5. Kubisa P.: Prog. Polym. Sci. 2004, 29, 3.
• 6. Kubisa P.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2005, 43, 4675.
• 7. Lu J., Yan F., Texter J.: Prog. Polym. Sci. 2009, 34, 431.
• 8. Ochędzan-Siodłak W., Pawelska P.: Polimery 2008, 53, 371.
• 9. Ochędzan-Siodłak W., Dziubek K., Czaja K.: Polimery 2009, 54, 501.
• 10. Vijayaraghavan R., MacFarlane D. R.: Chem. Commun. 2004, 700.
• 11. Dupont J., de Souza R. F., Suarez P. A.: Chem. Rev. 2002, 102, 3667.
• 12. Wasserscheid P., Welton T.: "Ionic Liquids in Synthesis", Wiley-VCH, 2008.
• 13. Walkiewicz F., Materna K., Kropacz A., Michalczyk A.: New J. Chem. 2010, 34, 2281.
• 14. Katritzky A. R., Singh S., Kirichenko K., Holbrey J. D.: Chem. Commun. 2005, 868.
• 15. Singh R. P., Verma R. D., Meshri D. T., Shreeve J. M.: Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3584.
• 16. Smiglak M., Hines C. C., Wilson T. B., Singh S.: Chem. Eur. J. 2010, 16, 1572.
• 17. Davis J. H.: Chem. Lett. 2004, 33, 1072.
• 18. Wang L., Li H., Li P.: Tetrahedron 2009, 65, 364.
• 19. Winkel, A., Reddy P. V., Wilhelm R.: Synthesis 2008, 7, 999.
• 20. Glushkov V. A., Kotelev M. S., Rudovskii K. S., Maiorova O. A., Tolstikov A. G.: Russ. J. Org. Chem. 2009, 45, 404.
• 21. Zhang L., Luo S., Mi X., Liu S.: Org. Biomol. Chem. 2008, 6, 567.
• 22. Patil M., Sasai H.: Chem. Rec. 2008, 8, 98.
• 23. Chen X., Li X., Hua A., Wangb F.: Tetrahedron: Asymmetry 2008, 19, 1.
• 24. Baudequin C., Brégeon D., Levillain J., Guillen F.: Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 3921.
• 25. Biedroń T., Kubisa P.: Polym. Int. 2003, 52, 1584.
• 26. Biedroń T., Kubisa P.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2005, 43, 3454.
• 27. Ma H. Y., Wan X. H., Chen X. F., Zhou Q. F.: Chin. J. Polym. Sci. 2003, 21, 265.
• 28. Pernak J., Feder-Kubis J.: Chem. Eur. J. 2005, 11, 4441.
• 29. Pernak J., Feder-Kubis J.: Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 1728.
• 30. Pernak J., Feder-Kubis J., Cieniecka-Rosłonkiewicz A., Fischmeister C., Griffin S. T.: New J. Chem. 2007, 31, 879.
• 31. Feder-Kubis J., Kubicki M., Pernak J.: Tetrahedron: Asymmetry 2010, 21, 2709.
• 32. Pernak J., Chwała P., Syguda A.: Polish J. Chem. 2004, 78, 539.
• 33. Pernak J., Syguda A., Mirska I., Pernak A.: Chem. Eur. J. 2007, 13, 6817.
• 34. Pernak J., Sobaszkiewicz K., Foksowicz-Flaczyk J.: Chem. Eur. J. 2004, 10, 3479.