Synthesis of macrocyclic and linear oligomers of methyl a-D-mannopyranoside

• Autorzy: Maślińska-Solich J. , Kukowka S.

Warianty tytułu

PL

Synteza makrocyklicznych i liniowych oligomerów metylo-a-D-mannopiranozydu

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

The polycondensation of methyl a-D-mannopyranoside (I) with 1,x-bis(2-formylphenoxy)alkanes (II) using various acid catalysts leads to the formation of macrocyclic compounds [1+1] and [2+2] and linear copolymer. NMR and ESI-MS studies demonstrated the evidence of structure of macrocyclic compounds. The structure of dialdehyde, the nature of the catalyst, and in particular, the molar ratio of catalyst to dialdehyde, show a very pronounced effects on yield of the resulting macrocycles.

PL

Otrzymano poliacetale o strukturze makrocyklicznej [1+1] [wzór (IIIa)] i [2+2] [wzór (IIIb)] oraz liniowe oligomery [wzór (IV)] w wyniku polikondensacji metylo-a-D-mannopiranozydu [wzór (I)] i dialdehydu - 1,x-bis(2-formylofenoksy)alkanu [wzór (II), gdzie x = 4, 5, 6, 8, 9, 10 i 12] katalizowanej kwasami (schemat A). Przedstawiono mechanizm tworzenia się cyklicznych acetali w reakcji katalizowanej kwasem (schemat B). Produkty polikondensacji charakteryzowano metodami 1H i 13C NMR (rys. 1 i 2, tabela 1) oraz ESI-MS (rys. 5). Zbadano wpływ budowy dialdehydu (rys. 3), rodzaju katalizatora (tabela 2), stosunku molowego dialdehyd:katalizator (rys. 4) oraz czasu reakcji (rys. 6) na wydajność tworzenia się związków makrocyklicznych w procesie polikondensacji. Największą wydajność makrocykli (>70 %) uzyskano w polikondensacji (I) z (II) o x = 4 lub 5. Najmniejszą zawartością makrocykli (2,2 %) dla (II) o x = 8 charakteryzował się poliacetal otrzymany w obecności wymieniacza jonowego "AmberlystŽ 15". Korzystny stosunek (II):p-TsOH wynosi 2:1, w takich warunkach wydajność makrocykli osiąga wartość ok. 60 %, dla (II) o x = 8. Zaobserwowano wzrost wydajności tworzenia makrocyli w ciągu 12 h; dalsze przedłużanie prowadzenia procesu nie powodowało zmian wartości wydajności.

Słowa kluczowe

EN

polycondensation; polyacetals; macrocycles; methyl a-D-mannopyranoside

PL

metylo-a-D-mannopiranozyd; dialdehyd; polikondensacja; katalizator; poliacetale; makrocykle; struktura; wydajność tworzenia makrocykli

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2005
• Tom: T. 50, nr 9
• Strony: 651--656
• Opis fizyczny: Bibliogr. 17 poz.

Twórcy

autor

Maślińska-Solich J.

• Silesian University of Technology, Department of Physical Chemistry and Technology of Polymers, ul. M. Strzody, 44-100 Gliwice, Poland

autor

Kukowka S.

• Silesian University of Technology, Department of Physical Chemistry and Technology of Polymers, ul. M. Strzody, 44-100 Gliwice, Poland

Bibliografia

• 1. Lehn J. M., Atwood J. L., Davies J. E. D., MacNicol D., Vógtle F.: "Comprehensive Supromolecular Chemistry", OUP Oxford 1996.
• 2. Ruggli P.: Liebigs Ann. Chem. 1912,392,92.
• 3. Ziegler K.: Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1934, 67A, 139.
• 4. Kricheldorf H. R., Rabenstein M., Maskos M., Schmidt M.: Macromolecules 2001, 34, 713 and refrences cited therein.
• 5. "Collected papers of W. H. Carothers on Polymerizaton" (Eds. Mark H., Whitby G. S.), Interscience New York 1940.
• 6. Flory P. J.: Chem. Rev. 1946, 39, 137.
• 7. Flory P. J.: "PrincipIe of Polymer Chemistry", Cornell University Press Ithaca 1953.
• 8. Jacobsen H. Stockmayer W. H.: J. Chem. Phys. 195 18,1600.
• 9. Pedersen C. J: J. Inclusion Phenom. 198B, 6, 337.
• 10. Hakomori S.: Pure Appl. Chem. 1991,63,473.
• 11. Maślińska-Solich J.: Macromol. Biosci. 2001, l, 312.
• 12. Maślińska-Solich J., Kuźnik N., Kubicki M., Kukovka S.: Chem. Commun. 2002, 9, 9B4.
• 13. Maślińska-Solich J., Kukowka S.: Macromol. Biosci 2004,4,421.
• 14. Maślińska-Solich J., Kukowka S.: Macromol. Symp 2004,210,67.
• 15. Maślińska-Solich J., Gibas E., Kukowka S.: Polimery 2005,50, nr 7-8.
• 16. Jiang J, Compere E. 1.: Synthetic Commun. 1998,2, 1041.
• 17. Adamus G., Kowalczuk M.: Polimery 2001, 48,501.