Zdefiniowany przez Hildebranda i Scatcharda parametr rozpuszczalności jako pierwiastek kwadratowy z gęstości energii kohezji stał się parametrem niezwykle użytecznym w badaniach oddziaływań międzycząsteczkowych. Jego rozszerzeniem jest parametr rozpuszczalności Hansena (HSP), którego składowe umożliwiają dokładniejszą charakterystykę różnych materiałów oraz ocenę ich zachowania w układach rzeczywistych. Obie grupy parametrów mogą być oznaczane lub oszacowane przy wykorzystaniu standardowych lub niestandardowych metod pomiaru napięcia powierzchniowego, ciepła parowania, lepkości, pęcznienia zarówno dla substancji lotnych, jak i nielotnych. Ważnym krokiem w wyznaczaniu parametru rozpuszczalności było wykorzystanie techniki inwersyjnej (odwróconej) chromatografii gazowej (IGC).
EN
A review, with 148 refs., of soly. parameter defined by Hildebrand and Scatchard and its extension by the Hansen soly. parameter. Standard and non-standard methods for the detn. of both parameters were described, such as measurement of surface tension, heat of vaporization, viscosity, swelling for both volatile and non-volatile substances were described. The detn. of the soly. parameter using the inverse GC (IGC) technique was also presented.
Chromatografia gazowa (GC) stanowi cenną metodę analityczną do badania lotnych związków organicznych. W przeciwieństwie do tej metody, odwrócona chromatografia gazowa (IGC), umożliwia badanie właściwości fizykochemicznych organicznych jak i nieorganicznych substancji nielotnych, takich jak polimery, pigmenty, wypełniacze, kataliza-tory, adsorbenty. W artykule scharakteryzowano odwróconą chromatografię gazową, omó-wiono zasadę pomiaru, podstawowe oznaczane wielkości termodynamiczne i przykłady za-stosować w przemyśle farb i lakierów.
EN
Gas chromatography (GC) is a valuable analytic method for evaluating volatile organic compounds. Inverse gas chromatography (IGC), on the other hand, is a method used in evaluating the physical and chemical properties of organic and inorganic non-volatile com-pounds such as polymers, pigments, fillers, catalysts or active solids. In this paper inverse gas chromatography was characterized reverse gas chromatography, the principle of measurement, basic thermodynamic parameters as well as examples of using IGC in the paint and varnish industry were discussed.
Metodą odwróconej chromatografii gazowej oznaczono wybrane parametry termodynamiczne czterech polieterów zakończonych grupami silanowymi. Na podstawie oznaczonych wielkości retencyjnych dla 8 substancji testowych w temp. 80 i 100 °C obliczono parametry Flory-Hugginsa oraz parametry rozpuszczalności. Na podstawie przeprowadzonych badań stwierdzono, że różnice w wartościach parametrów Flory-Hugginsa i parametrów rozpuszczalności wynikały z różnic w masie cząsteczkowej badanych polimerów STP, natomiast nie stwierdzono wpływu obecności w cząsteczkach grup uretanowych na wartości tych parametrów.
EN
Selected thermodynamic parameters of four silane terminated polyethers were determined using inverse gas chromatography. On the basis of the retention volumes of 8 test solvents at 80-100 °C Flory-Huggins and solubility parameters were calculated. It was found that the differences in values of Flory-Huggins and solubility parameters resulted from differences in molecular weight of STP polymers. No influence of the presence of urethane groups in the molecules was found.
The first part of the paper describes the mechanism of interactions between hydrocarbon solvents and vulcanized rubber (representing crosslinked network structure). The problem has been discussed from the point of view of thermodynamic principles of swelling, temperature and material factors affecting swelling of filled rubber vulcanizates, as well as the impact of swelling on properties of the materials. In the second part of the paper results of own research, devoted to swelling of sulphur vulcanizates of EPDM rubber in hydrocarbon solvents contained in mineral oils and fuels, or their mixture. Using headspace Gas Chromatography, the degree of swelling rubber vulvanizes by different components of solvent mixture in a function of temperature, has been determined.
PL
Pierwsza część artykułu przedstawia mechanizm oddziaływania między rozpuszczalnikami węglowodorowymi a usieciowanym kauczukiem (reprezentującym usieciowaną strukturę przestrzenną). Zagadnienie zostało przedyskutowane z punktu widzenia podstawowych praw termodynamiki dotyczących rozpuszczalności, temperatury i czynników materiałowych, mających wpływ na oddziaływanie rozpuszczalników na napełnione wulkanizaty oraz wpływu na ich właściwości. W drugiej części artykułu przedstawiono wyniki badań własnych, dotyczących pęcznienia nienapełnionych, siarkowych wulkanizatów EPDM w węglowodorowych rozpuszczalnikach wchodzących w skład olejów mineralnych i paliw, oraz w ich mieszaninie. Za pomocą chromatografii gazowej, z zastosowaniem metody headspace, oznaczono stopień spęcznienia wulkanizatów kauczuku przez różne składniki mieszaniny rozpuszczalników w funkcji temperatury.
Znajomość oddziaływań pomiędzy polimerem a rozpuszczalnikami stosowanymi jako substancje testowe stanowi ważną informację o ich mieszalności oraz właściwościach termodynamicznych roztworów. Odwrócona chromatografia gazowa stanowi cenne narzędzie służące do badania właściwości termodynamicznych polimerów, pigmentów, wypełniaczy. Celem pracy było zbadanie wpływu procesu sieciowania żywic epoksydowych, ich liczby epoksydowej, metod sporządzania kolumn do badań oraz temperatury pomiaru na parametry wzajemnego oddziaływania Flory-Hugginsa żywic epoksydowych i określenie zmian parametrów rozpuszczalności usieciowanych i nieusieciowanych żywic.
EN
Knowledge of the interactions between the polymer and solvents used as test substances provides important information about their miscibility and the thermodynamic properties of solutions. Inverse gas chromatography is a valuable tool for the study of thermodynamic properties of polymers, pigments and fillers. In this study thermodynamic properties of epoxy resins were studied. The purpose was to examine the impact of cross-linking of epoxy resins, epoxy number of resins, method of column preparation and test temperatures on the Flory-Huggins interaction parameters of epoxy resins and the identification of changes in the solubility parameters of cross-linked and uncross-linked resins.
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Artykuł stanowi przegląd literaturowy dotyczący wymienionych w tytule powłok wytworzonych z samorozwarstwiających się kompozycji polimerowych. Opisano koncepcję obejmującą ideę formułowania takich systemów oraz podstawy teoretyczne mechanizmu procesu samorozwarstwiania się. Oddziaływania między składnikami układów samoistnie rozwarstwiających się wyjaśnia teoria parametrów rozpuszczalności (kohezji). Przedstawiono kierunki zastosowania omawianych typów powłok, uwypuklając ich zalety użytkowe i ekonomiczne.
EN
The article is a literature review concerning title coatings prepared from self-stratifying polymeric compositions (Fig. 1). An idea of such systems' formulation as well as theoretical basics and mechanism of self-stratification process were described (Fig. 3). The theory of solubility parameters (cohesion) explains the interactions among the components of self-stratifying systems (Fig. 2). The directions of applications of the types of coatings discussed were described and their useful and economic advantages were stressed.
7
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Inverse gas chromatography (IGC) method has been applied for the estimation of the solubility parameter for pharmaceutical excipients and polyethylene glycols. Experimental values of the Flory-Huggins interaction parameter between material and test solutes were used to determine the solubility parameters according to Guillet and his co-workers' procedure. Hansen solubility parameters (HSP) were calculated using Voelkel and Janas's concept for estimating the components of a corrected solubility parameter.
8
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Zbadano możliwość wykorzystania krajowych związków powierzchniowo czynnych (ZPC) z szeregu "Rofamów" (ok-syetylenowanych estrów metylowych kwasu oleinowego) w technologii postaci leku. Określaną metodą H NMR rzeczywistą średnią zawartość segmentów oksyetylenowych (HTE) wykorzystano do oznaczania analitycznego poziomu równowagi hydrofilowo-lipofiłowej (HLB/, H/L). Deklarowana przez producenta (n TE) i ustalona doświadczalnie (TITE) liczba segmentów oksyetylenowych w szeregu homologicznym "Rofamów" umożliwiła weryfikację ich ciężaru cząsteczkowego (odpowiednio M i M), obliczenie indeksów topologicznych (LIC i LSIC), parametru rozpuszczalności (8 i 8), a także strukturalnego poziomu równowagi hydrofilowo-lipofilowej (HLB) metodami Griffina, Daviesa, HLBR (wymagana wartość HLB) i H/L. Równaniami korelacyjnymi opisano zależności między liczbą segmentów oksyetylenowych zawartych w strukturze "Rofamów" a HLB, H/L i i indeksami topologicznymi 27C i LSIC. Wykazano, że wartości strukturalnego i analitycznego poziomu HLB są zbliżone, co pozwala na doświadczalne oszacowanie wartości HLB danego ZPC, a więc ocenę jego przydatności praktycznej. Najlepszymi właściwościami użytkowymi pod względem farmaceutycznym (jako promotory przejścia przezskórnego, solubilizatory oraz emulgatory typu O/W) charakteryzowały się "Rofamy" o TITE 2:8.
EN
Possibility of the application of domestic surfactants (ZPC) from the "Rofam" series (oleic acid oxyethylenated methyl esters) in a drug form technology has been investigated. The real mean number of oxyethylene units ((n) over bar (TE)), measured by H-1 NMR, has been used to determine the analytical level of hydrophylic-lipophylic equilibrium (HLB, H/L). The number of oxyethylene units in the,Rofam" homologous series, declared by producer (n(TE)*) as well as experimentally found (n(TE)), made possible verification of their molecular weights (M* and M, respectively) and calculation of the topological indices (SigmaIC and SigmaSIC), solubility parameters (delta* i delta) and structural level of hydrophylic-lipophylic equilibrium (HLB), using methods by Griffin or Davies, as well as HLBR (required HLB value) and H/L. Dependences between the number of oxyethylenated units in the "Rofam" structure and HLB, H/L and the topological indices (SigmaIC and SigmaSIC) have been described using correlation equations. It was demonstrated that the values of structural and analytical HLB levels are similar what makes the experimental evaluation of HLB value of chosen ZPC possible. This let estimate of ZPC practical usability. "Rofam" products characterized with n(TE) greater than or equal to8 showed the best functional properties from the pharmaceutical point of view, as transdermal transition promotors, solubilizers and emulsifiers of oil/water type.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.