This paper presents investigations on the removal of cyclohexane and ethanol from air in polyurethane- -packed biotrickling filters, inoculated with Candida albicans and Candida subhashii fungal species. Results on process performance together with flow cytometry analyses of the biofilm formed over packing elements are presented and discussed. The results indicate that the presence of ethanol enhances the removal efficiency of cyclohexane from air. This synergistic effect may be attributed to both co-metabolism of cyclohexane with ethanol as well as increased sorption efficiency of cyclohexane to mineral salt medium in the presence of ethanol. Maximum elimination capacities of 89 g m-3 h-1 and 36.7 g m-3 h-1 were noted for cyclohexane and ethanol, respectively, when a mixture of these compounds was treated in a biofilter inoculated with C. subhashii. Results of flow cytometry analyses after 100 days of biofiltration revealed that about 91% and 88% of cells in biofilm remained actively dividing, respectively for C. albicans and C. subhashii species, indicating their good condition and ability to utilize cyclohexane and ethanol as a carbon source.
PL
W pracy przedstawiono badania nad usuwaniem cykloheksanu i etanolu z powietrza w boifiltrach zraszanych, wypełnionych pianką poliuretanową, zasiedloną grzybami z gatunku Candida albicans i Candida subhashii. Przedstawiono i omówiono wyniki dotyczące wydajności procesu (na podstawie pomiarów techniką chromatografii gazowej) wraz z wynikami cytometrii przepływowej dla utworzonego biofilmu. Uzyskano wartości zdolności usuwania, wynoszące około 89 g m-3 h-1 i 36.7 g m-3 h-1, odpowiednio dla cykloheksanu i etanolu, gdy te związki jednocześnie poddawano procesowi biofiltracji w biofiltrze zaszczepionym Candida subhashii. Wyniki wskazują, że obecność etanolu powoduje zwiększenie skuteczności usuwania cykloheksanu z powietrza. Wzrost skuteczności usuwania z powietrza cykloheksanu w obecności etanolu może wynikać z polepszonego metabolizmu cykloheksanu w takich warunkach oraz z ograniczenia bariery dla przenikania masy, wskutek lepszych właściwości sorpcyjnych cieczy zraszającej wobec cykloheksanu w obecności etanolu.
Wytwarzanie cykloheksanonu z benzenu ma istotne znaczenie w Polskiej Wielkiej Syntezie Chemicznej. Jest on jednym z pierwszych etapów wytwarzania kaprolaktamu. Największy udział w produkcji kaprolaktamu w Polsce i na świecie ma mieszanina cykloheksanol-cykloheksanon z uwodornionego benzenu, 90% światowego produktu oparte jest na tej właśnie metodzie. Wyeliminowanie produktów ubocznych jest niemożliwe. Natomiast ważne znaczenie dla ekonomiki tych procesów ma ich ilość oraz sposób wykorzystania. Istnieją dwie metody na rozwiązywanie tych problemów. Pierwszą z nich jest ograniczanie powstawania. Drugą racjonalne ich wykorzystanie. W opracowaniu skupiono się na opisaniu metod utylizacji w odniesieniu do ekonomii i ogólnych kosztów wytwarzania produktów. Opisano surowce, produkty uboczne i odpadowe oraz miejsca ich powstawania w procesie. Dobrano kompozycje z produktów ubocznych umożliwiające sporządzenie takiego składu paliwa, na bazie MEAKu, przedgonu alkoholowego i pogonów podestylacyjnych które stanowić mogą tzw. paliwa alternatywne w stosunku do węgla oraz oleju opałowego. Przedstawiono wykorzystywane obecnie metody utylizacji produktów ubocznych, oraz zaproponowano ich nowy kierunek zagospodarowania. Wykorzystanie wysokokalorycznych właściwości produktów ubocznych utleniania i skomponowanych z nich mieszanin w celu podniesienia kaloryczności składu wsadu z odwodnionych osadów przemysłowych, przeznaczonego do utylizacji metodami termicznymi. Poszukiwanie nowych rozwiązań w tych dziedzinach wymuszają obecnie zmieniające się przepisy Unijne i Ministra Gospodarki w zakresie postępowania z osadami nadmiernymi z oczyszczalni przemysłowych i komunalnych. Umiejętne postępowanie z produktami ubocznymi i odpadowymi (UiO) może a nawet musi przynieść wymierne efekty ekonomiczne, w postaci obniżenia kosztów produkcji wyrobów chemicznych, między innymi tworzywowego kaprolaktamu. Temat opracowania nie został wyczerpany, ponieważ produkty uboczne posiadają ogromny potencjał do wykorzystania w przyszłości.
EN
Production of cyclohexanone from benzene is an important in Polish Great Chemical Synthesis. It is one of the first steps in the preparation of caprolactam synthesis. The largest share in the production of caprolactam in Poland and in the world is a mixture of cyclohexanolcyclohexanone with hydrogenated benzene, 90% of the global product are based on that method. The elimination of by-products is not possible. The other hand important for the economics of these processes is the amount and the manner of their use. There are two ways to solve these problems. The first of these is to reduce the formation by-products. The second way is an efficient use. In this study focused on describing methods of disposal in relation to the economy and the overall cost of manufacturing products. Described raw materials, by-products and waste, places of their formation in the technological process. Were chosen compositions of by-products to enable the preparation of such fuel composition, based MEAK, alcoholic heads and alcohol distillation tails which may constitute a so-called alternative fuels, relatively to coal and heating oil. The use of high-calorie properties and oxidation by-products composed of these mixtures to improve the calorific value of the composition batch of dehydrated sediments industrial, intended for recycling by thermal methods. The search for new solutions in these areas force currently changing regulations EU and Minister for the Economy, on the treatment of excessive sediments from the wastewater treatment of industrial and municipal. Skilful handle of by-products and waste (BaW) it may even have to bring measurable economic effects, in the form of lower production costs chemical products, among other things the plastic caprolactam. Topic of the study has not been exhausted because the by-products have great potential for use in the future.
Metoda polega na adsorpcji na węglu aktywnym zawartych w powietrzu par: benzenu, cykloheksanu, etylobenzenu, n-heksanu, metylocykloheksanu i toluenu, a następnie desorpcji disiarczkiem węgla oraz analizie chromatograficznej roztworu uzyskanego w wyniku desorpcji.Metodę stosuje się do oznaczania wymienionych węglowodorów w powietrzu na stanowiskach pracy podczas przeprowadzania kontroli warunków sanitarnych. Oznaczalność metody wynosi: 0,15 mg benzenu, 7,5 mg cykloheksanu, 5 mg etylobenzenu, 3,75 mg n-heksanu, 25 mg metylocykloheksanu i 5 mg toluen w 1 m3 powietrza.
EN
This method is based on the adsorption of benzene cyclohexane, ethylbenzene, n-hexane, methy-locyclohexane and toluene vapors on active charcoal, desorption with carbon disulphide and determination with gas chromatography with an FID detector. The determination limit of this method in the air sample is 0.15 mg/m3 for benzene, 7.5 mg/m3 for cyclohexane, 5 mg/m3 for ethylbenzene, 3.75 mg/m3 for n-hexane, 25 mg/m3 for methylcyclohexane and 5 mg/m3 for toluene.
Commercial available lithium hydroxide monohydrate LiOH.H 2O was found to be a novel 'dual activation' catalyst for tandem cross Knoevenagel condensation between malononitrile or ethylcyanoacetate and aromatic aldehydes leading to an efficient and easy synthesis of the corresponding arylidenes at room temperature in a short reaction time. In the case of salicyaldehyde the reaction lead to the formation of 3-substituted coumarins. The high efficacy, cheapness and easy availability of LiOH.H2O prompted us to investigate its validity as a basic catalyst for Gewald reaction.
The paper presents the concept of modifying dielectric properties of insulation liquids using C60 fullerene. Three hydrocarbons were doped with different amounts of C60 fullerene and the influence of this modification on dielectric loss tangent was determined.
New, comprehensive models of both the catalytic and non-catalytic oxidation of cyclohexane in liquid phase have been developed. These models, together with a suitable description of hydrodynamics have been used to develop a mathematical model of the industrial reactor.
PL
Opracowano modele kinetyczne katalitycznego i niekatalitycznego utleniania cykloheksanu w fazie ciekłej. Na podstawie tych modeli oraz modelu hydrodynamiki barbotażu opracowano model matematyczny procesu utleniania cykloheksanu w reaktorze przemysłowym.
7
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Opisano obszerne prace badawcze i wdrożeniowe, zakończone przemysłowym zastosowaniem w instalacji Zakładów Azotowych w Tarnowie-Mościcach S.A. nowego procesu utleniania cykloheksanu. Pierwotna wersja procesu (nazwa zastrzeżona CYCLOPOL®) była jednym z największych osiągnięć polskiej chemii i przedmiotem wielokrotnego eksportu licencji. Nowy proces, nazwany roboczo CYCLOPOLbis, charakteryzuje się znacznie większą selektywnością, przekładającą się na wyraźne, dodatkowe korzyści ekonomiczne. Proces realizowany jest dwuetapowo, przy czym rozkład wodoronadtlenku cykloheksylu w drugim etapie przebiega w łagodnych i bezpiecznych warunkach temperatury i ciśnienia. Prace naukowo-badawcze były prowadzone w sposób interdyscyplinarny i komplementarny, wykorzystujący synergię tradycyjnej wiedzy chemicznej i inżynierii reakcji
EN
An extensive review with 42 refs. covering nearly 20 years of studies undertaken to develop a new cyclohexane oxidation process, provisionally named CYCLOPOL-bis (considerably advancing former CYCLOPOL® technology), put on stream in 2003, distinguished by significantly higher selectivity (equivalent to 1015 kg C6H6/ton cyclohexanone) and safety, run in two stages involving two reactors, with the decompn. of cyclohexyl peroxide (2nd stage) carried out at mild temp. (85°C) and near atm. pressure. The research work was based on the synergy of chemical process knowledge and chemical reaction engineering.
8
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W latach 1980 i 1984 eksperci z EPA za decydujący dla ustalenia wielkości ryzyka nowotworowego w odniesieniu do WWA uznali podział tych związków na rakotwórcze i nierakotwórcze. Podjęto próbę zastosowania do całej klasy WWA wartości SF wyznaczonego dla benzo(a)pirenu. W przeszłości podobny sposób postępowania przyjęto w celu obliczenia ryzyka związanego z narażeniem na PCDD i PCDF. W koncepcji tej założono, że B(a)P jest związkiem wzorcowym, a siła działania rakotwórczego (nazwana względnym współczynnikiem kancerogenności - WWK) innych związków obliczana jest w stosunku do B(a)P. Wartość WWK równa 0 oznacza brak aktywności rakotwórczej związku. Rozwinięcie tej koncepcji i zastosowanie odpowiedniego modelu matematycznego do obliczenia WWK na podstawie dostępnych wyników badań przeprowadzili Nisbet i LaGoy (1992). Tylko dibenzo(a,h)antracen ma wartość WWK większą od jedności. Wartości WWK dla 4 związków rakotwórczych z grupy WWA wynosiły 0,1; dla trzech innych 0,01; WWK dla pozostałych związków wynosi 0,001. Nisbet i LaGoy analizując wyniki badań Pfeiffera (1977) zastosowali wyznaczone przez siebie wartości WWK do obliczenia oczekiwanej liczby przypadków nowotworów. Stwierdzili, że szczególnie w zakresie niskich dawek liczba oczekiwanych przypadków nowotworów była zgodna z tymi, jakie uzyskano w warunkach doświad¬czalnych. Liczne badania epidemiologiczne wykonane u pracowników narażonych na wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne (WWA), w tym również benzo(a)piren, wykazały wyraźną zależność między narażeniem na te mieszaniny i wzrostem ryzyka powstawania nowotworów. W środowisku pracy WWA występują w powietrzu w postaci par lub aerozoli. Znajdujące się w powietrzu WWA najczęściej osadzone są na pyle.
EN
In the years 1980-1984 to establish the scale of neoplastic risk in relation to PAH, EPA experts acknowledged division of these compounds into carcinogenic and non-carcinogenic. An attempt has been undertaken to apply B(a)P determined for SF value for the whole PAH class. In the past, similar way of procedure was accepted in order to calculate the risk connected with exposure to PCDD and PCDF. In this conception, it was assumed that B(a)P is a model compound and the force of carcinogenic activity (called carcinogenity relative coefficient - CRC) of other compounds is calculated in relation to B(a)P. CRC value = 0 stands for the lack of carcinogenic activity of the compound. Nisbet and LaGoy (1992) developed this conception and applied an adequate mathematical model for CRC calculation on the basis of available results of investigations. Only dibenzo(a,h)antracen has CRC value > 1. CRC value for four carcinogenic compounds from PAH group is 0,1; for other three 0,01 and for the remaining compounds 0,001. Nisbet and LaGoy, analysing Pfeiffer’s (1977) results of investigations, applied determined by themselves CRC values to calculate expected number of neoplastic cases. They stated that particularly in the range of low doses, the number of expected neoplastic cases was in accor¬dance with those obtained in experimental conditions. Numerous epidemiologic investigations performed in employees exposed to polynuclear aromatic hydrocarbons (PAHs), including benzo(a)pyrene showed distinct dependence between exposure to these mixtures and increase of the risk of neoplasms development. In work envi- ronment PAHs are found in the air in the form of vapours or aerosols and are most frequently deposited on dust particles. nte-
Zgromadzono zbiór ośmiuset indywidualnych ocen intensywności zapachu powietrza o znanych stężeniach dwóch odorantów: cykloheksanu i heksanu. Wyniki ocen wykorzystano podczas szkolenia sieci neuropodobnej. Po 50 prezentacjach 750 wzorców treningowych sieć bezbłędnie określała intensywność zapachu wzorców testowych.
EN
Eight hundred individual estimations of odour intensity of air with known concentrations of two odorants: cyclohexane and hexane, were collected. Results of estimations were used during training of the neural network. After 50 presentations of 750 training patterns, the network faultlessly predicted the intensity of odour of testing patterns.
10
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W temperaturze pokojowej cykloheksan jest bezbarwną, ruchliwą cieczą o znacznej prężności par i zapachu zbliżonym do benzenu. Cykloheksan wyprodukowany w procesie katalitycznego uwodornienia benzenu znajduje zastosowanie jako rozpuszczalnik w przemyśle gumowym, a także w przemyśle farb, lakierów i żywic. Pewne ilości cykloheksanu są zużywane w syntezie chemicznej. Wyniki badań ostrej toksyczności wskazują, że cykloheksan jest substancją praktycznie nietoksyczną w warunkach narażenia w przemyśle. Nieliczne wyniki podostrego i podprzewlekłego działania toksycznego wskazują, że cykloheksan o dużym stężeniu może spowodować zaburzenie ośrodkowego układu nerwowego (działanie narkotyczne), a ponadto uszkodzenia wątroby i nerek. W dostępnym piśmiennictwie toksykologicznym nie ma informacji o przypadkach i skutkach ostrego zatrucia ludzi w następstwie narażenia na cykloheksan. Na podstawie wyników jedynego opublikowanego badania przekrojowego, wykonanego wśród pracowników narażonych przez okres około 10 lat na cykloheksan, a także inne rozpuszczalniki (m.in. heksan i metyloetyloketon) wysunięto przypuszczenie, że narażenie na cykloheksan może spowodować umiarkowane i prawdopodobnie przejściowe uszkodzenie nerek. Istniejące, ograniczone informacje wskazują, że cykloheksan nie odznacza się działaniem mutagennym. Wyniki jednego badania wskazują, że w warunkach narażenia przez skórę cykloheksan odznacza się słabym działaniem promocyjnym procesu nowotworowego. Nie ma informacji o działaniu embriotoksycznym, teratogennym oraz działaniu szkodliwym cykloheksanu na rozrodczość. Wyniki badań wykonanych na ludziach i zwierzętach doświadczalnych wskazują, że cykloheksan może być wchłaniany w drogach oddechowych i po podaniu drogą pokarmową, a także przez skórę (w postaci ciekłej), aczkolwiek w przypadku tej drogi narażenia nie ma informacji ilościowych charakteryzujących dynamikę tego procesu. Nie ma informacji o rozmieszczeniu cykloheksanu w organizmie w warunkach narażenia przyżyciowego, chociaż wyniki badań in vitro wskazują, że substancja odznacza się powinowactwem do narządów i tkanek dużej zawartości lipidów.
EN
Cyclohexane is a coloureless, mobile liquid of high volatility. It is used as a solvent for rub¬ber, synthetis, and laquers, as a paint and varnish remover in the organic synthesis of adipic acid, benzens, cyclohexyl chloride, nitrocyclohexane, cyclohexanol and cyclohexanone. Cyclohexane is absorbed from the respiatory tract, gastrointestinal tract and through intact skin. There are evidences that cyclohexane is accumulated to some extent in lipid-rich tissues. The findings of experimental stidies have demonstrated that absorbed cyclohexane is metabo- liset to cyclohexanol, cyclohexanone and adipic acid and finally eliminated as carbon dioxide. The major part of unchanged cyclohexane is eliminated through lungs and also as glucuronide conjugates through kidneys. The acute toxicity of cyclohexane is extremely low, concentration of about 93 000 mg/m3 was lethal after one hour exposure, but rabbits survived an 8-hour exposure of about 64 700 mg/m3, concentration of 44 075 mg/m3 resulted in lethargy, narcosis, increased respiration rate and convulsions and 11 648 mg/m3 caused no visible effects. Since the available inhalation studies were limited it was considered most appropriate to base the MAC value on the results of Bernard's study, where the rats were exposed intraperitone- ally to cyclohexane. Using an uncertainty factor approach, the dose of 750 mg/kg b.w. was considered to be a NOAEL for nephrotoxic effects in rats. This dose level was converted into a human equivalent exposure level for the inhalation route and a total uncertainty factor of 30 was applied. The calculated, time-weighted average MAC value
11
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The development of Polish process CYCLOPOL for cyclohexanone synthesis by cyclohexane oxidation has been described. It has been shown that CYCLOPOL process differs very much from all other cyclohexane oxidation processes exploited in the world industry. Particularly in CYCLOPOL process the sodium hydroxide consumption can be decreased to 5 KGs per one ton of cyclohexanone while in other processes the standard value is 130 KGs. There is much less alkaline wastes, more pure organic wastes which can be used as fuel in usual boilers. The oxidation reactor is safer and cheaper. Cyclohexanone purity continuously reached in Polish plants is 99.96% while the world standard is 99.90%.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.