Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Pochodne fenazyny jako fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu : wpływ wydajności kwantowej tworzenia stanu trypletowego na efektywność fotoinicjowania

Pyszka Ilona, Jędrzejewska Beata, Kucybała Zdzisław

Przemysł Chemiczny

|

2020

|

T. 99, nr 5

691--695

PL

Zsyntezowano serię barwników opartych na szkielecie fenazyny różniących się liczbą sprzężonych wiązań podwójnych oraz ułożeniem pierścieni aromatycznych (układ linearny i/lub angularny). Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej z zakresu światła widzialnego. Efektywność fotoinicjatora charakteryzowano poprzez porównanie początkowej szybkości polimeryzacji. Jako monomer zastosowano triakrylan trimetylolopropanu. W badanych układach fotoinicjujących reakcję polimeryzacji barwnik był akceptorem elektronu, a jego donorem był koinicjator polimeryzacji rodnikowej. Efektywność fotoinicjowania polimeryzacji wyraźnie zależała od ułożenia pierścieni aromatycznych w zmodyfikowanej strukturze fenazyny oraz od wydajności kwantowej tworzenia stanu trypletowego fotoinicjatora w zakresie światła widzialnego.

EN

Seven phenazine derivatives were synthesized by condensation phenanthroquinone-9,10 and naphtoquinone-1,2 with arom. diamines and used as photoinitiators for studying free radical polymerization of trimethylolpropane triacrylate under visible light irradn. The initial rate of the polymerization was used as the photoinitiator efficiency measure. The efficiency depended on the arrangement of the arom. rings in modified phenazines and quantum yield of triplet state formation of the photoinitiator in the visible light region.

2

Pochodne indenochinoksaliny jako barwnikowe fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu: efekt podstawnika w parze fotoredoks

Pyszka I., Kucybała Z.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 4

550--556

PL

Zsyntezowano serię barwników zawierających szkielet indenochinoksaliny, różniących się obecnością ciężkiego atomu (Cl, Br, I), obecnością podstawnika elektronodonorowego (CH3, OCH3) lub podstawnika elektronoakceptorowego (COOCH3). Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej z zakresu światła widzialnego. Do testowania skuteczności fotoinicjatora charakteryzowanej na podstawie szybkości początkowej polimeryzacji stosowano monomer TMPTA. W badanych układach fotoinicjujących polimeryzację barwnik pełnił rolę akceptora elektronu lub akceptora atomu wodoru, a koinicjator polimeryzacji rodnikowej donora elektronu lub atomu wodoru. Skuteczność fotoinicjowanej polimeryzacji TMPTA wyraźnie zależała od obecności atomu bromu lub jodu oraz grupy CH3 lub OCH3 w strukturze indenochinoksaliny będącej fotoinicjatorem w zakresie światła widzialnego.

EN

Nine indenoquinoxaline (I, R1 and/or R2 = H, Cl, Br, I, Me, OMe, COOMe) photoinitiators were syntetized by condensation of ninhydrine with resp. substituted o-phenyldiamines in EtOH soln. in presence of AcOH and used for photopolymerization of trimethylolpropane triacrylate in polar solvents under laser irradn. (intensity 20 mW/cm2) in presence of thiophenoxyacetic acid and 2-mercaptobenzoxazole to det. the initial polymerization rate. The I isomers (R1 and/or R2 = Br, I, Me, OMe) exhibited a high efficiency in photoinitiating the polymerization.

3

Photopolymerization of trimethylolpropane triacrylate induced by diselenide derivatives

Jędrzejewska B., Rafiński Z., Pączkowski J.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 6

417-420

EN

Six diselenides have been evaluated as novel photoinitiators for free radical polymerization induced with an argon-ion laser irradiation. Our studies show that the rate of photopolymerization depends on the structure and concentration of the photoinitiators. The relation between the rate of polymerization and the light intensity shows a linear dependence.

PL

Jako nowe fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej działające w zakresie światła UV zastosowano sześć organicznych diselenków. Scharakteryzowano ich podstawowe właściwości spektroskopowe. W badaniach fotopolimeryzacji triakrylanu trimetylolopropanu (TMPTA) inicjowanej diselenkami określono zależności szybkości tego procesu od budowy i stężenia inicjatora. Wykazano występowanie liniowej zależności szybkości badanej polimeryzacji od natężenia promieniowania emitowanego przez laser argonowo-jonowy.

4

Novel dissociative electron transfer photoniniciators for free radical polymerization

Wrzyszczyński A., Pączkowski J.

Polimery

|

2004

|

T. 49, nr 9

606-614

EN

Radical polymerization of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol triacrylate (TMPTA), photoinduced with redox system: electron donor-absorber, has been presented. Xanthene dyes: Rose bengal ditetrabutylammonium salt [RBTBAS - Formula (I)] and 5,7-diiodo-3-pentoxy-6--fluorone [DIPF - Formula (II)] were used as absorbers. Electron donors in the system investigated were: (phenylthio)acetic acid (PTAA), (phenylthio)acetic acid tetrabutylammonium salt (PTAA AS), ethyl (phenylthio)acetate (PTAA EE) or n-butyltriphenyl borate (BuPh3B+). Photopolymerization mechanism has been investigated using laser flash photolysis method. It has been found that photoreduction with PTAA or PTAA AS goes with electron transfer from sulfur atom to dye in triplet state (Schemes A and B). In case when RBTBAS is used as electron acceptor the anionic radicals of the dye [RB(ź3-) - Formula (III) and RB(ź2-) Formula (IV)] are obtained. The presence of these anionic radicals shows that after electron transfer the carboxylic group exists in an ionic form what let intramolecular electron transfer from carboxylate group to sulfur cationic radical, followed with rapid decarboxylation. As a result of decarboxylation the neutral thiomethylene radicals (Ph-S-CH2ź) are formed which, after escape from solvent cage, take part in photoinitiation of the polymerization. It has been stated that transformation of sulfur(II) containing carboxylic acids into their tetrabutylammonium salts significantly increases the sensitivity of the photoinitiating system (Fig. 6 and 7). It also increases photopolymerization rate (R(p)) (Table 1, Fig. 10), which is a function of square root of the quantum yield of decarboxylation process (phi(Co2)) (Fig- 9).

PL

Przedstawiono polimeryzację rodnikową triakrylanu 2-etylo-2(hydroksymetylo-1,3-propanodiolu) (TMPA) fotoindukowaną układem redoks donor-absorber elektronów. Jako absorbery zastosowano barwniki ksantenowe: sól tetrabutyloamoniową różu bengalskiego [RBTBAS - wzór (I)] oraz 5,7--dijodo-3-pentoksy-6-fluorenon [DIPF - wzór (II)]. Donory elektronów stanowiły w badanym układzie: kwas fenylotiooctowy (PTA), sól tetrabutyloamoniowa kwasu fenylotiooctowego (PTAA AS), fenylotiooctan etylu (PTAA EE) oraz boran n-butylotrifenylowy (BuPh3B+). Mechanizm fotopolimeryzacji zbadano metodą laserowej fotolizy błyskowej (laser flash photolysis). Stwierdzono, że fotoredukcja za pomocą PTAA i PTAA AS przebiega z przeniesieniem elektronu z atomu siarki do barwnika w stanie trypletowym (schematy A i B). W przypadku, gdy akceptorem elektronu jest RBTBAS otrzymuje się anionorodniki barwnika [RB(ź-3) - wzór (III) i RB(ź-2) - wzór (IV)]. Obecność tych anionorodników wskazuje, że po przeniesieniu elektronu grupa karboksylowa ma postać jonową, co umożliwia wewnątrzcząsteczkowe przeniesienie elektronu z grupy karboksylanowej do kationorodnika siarki, po czym następuje szybka dekarboksylacja. W wyniku dekarboksylacji powstają obojętne rodniki tiometylenowe (Ph-S-CH2ź), które po opuszczeniu klatki rozpuszczalnika biorą udział w fotoinicjowaniu polimeryzacji. Stwierdzono, że przeprowadzenie kwasów karboksylowych zawierających atom siarki(II) w sole tetrabutyloamoniowe wyraźnie zwiększa czułość układu inicjującego (rys. 6 i 7) oraz szybkość fotopolimeryzacji (R(p), tabela 1, rys. 10), która jest funkcją pierwiastka kwadratowego z wydajności procesu dekarboksylacji phi(CO2) (rys. 9).