Badanie mechanizmu i kinetyki dehalogenacji redukcyjnej oraz reakcji następujących po przeniesieniu elektronu, w tym wyznaczanie standardowych potencjałów redukcji, jest niezwykle ważne do określenia termodynamicznych parametrów przebiegu tych procesów w praktyce, w warunkach naturalnej degradacji anaerobowej polihalogenowanych trwałych zanieczyszczeń środowiska. Podano wyniki badań polihalogenowanych związków aromatycznych i alifatycznych, ważnych z punktu widzenia ochrony środowiska. Wykazano, że dopiero połączenie metod elektrochemicznych z obliczeniami kwantowo-chemicznymi umożliwia wyjaśnienie mechanizmu i określenie termodynamicznych parametrów tych procesów, przede wszystkim potencjału redukcyjnego procesu dehalogenacji zgodnego z przewidywanym mechanizmem.
EN
A summary of authors’ research on polyhalogenated aromatic and aliphatic compounds, leading to a conclusion that only a combination of experimental and quantumchemical studies allows elucidation of the reaction mechanism and the determination of redox potentials of dehalogenation processes.
Przebadano trzy barwniki polimetinowe z grupami indolinowymi na końcu. Na podstawie danych elektrochemicznych i spektroskopowych wykazano, że energia ich LUMO jest wyższa od krawędzi pasma przewodnictwa anatazy (TiO2), a zatem mogą one działać jako sensybilizatory. Wyniki testów fotokatalitycznych wskazały, że najbardziej aktywny jest barwnik bez podstawników w łańcuchu polimetinowym.
EN
Three polymethine dyes with indoline end groups were studied. Based on electrochemical and spectroscopic data it was shown that their LUMO energy is higher in energy than the conductance band edge of anatase TiO2), and hence they may act as sensitisers. Photocatalytic test results showed that the most active is the dye without any substituents in the polymethine chain.
Co łączy chemię, naukę o substancjach i ich przemianach, z muzyką? Aleksander Borodin, autor słynnych Tańców Połowieckich z opery Książę Igor oraz symfonii i kwartetów smyczkowych, był profesorem chemii, specjalizował się w chemii organicznej. Lejaren A. Hiller, prekursor muzyki komputerowej, stosował metody symulacyjne Monte Carlo nie tylko do badania konformacji polimerów, ale także w procesie tworzenia muzyki. Jeden z najwybitniejszych kompozytorów angielskich, Sir Edward Elgar, wolny czas poświęcał chemicznym eksperymentom, czego ślady zachowały się na (!) niektórych partyturach. Znana jest anegdota, wedle której Dymitr Mendelejew w trakcie słuchania Kwintetu fortepianowego Roberta Schumanna doznał natchnienia, które pomogło mu zorganizować pierwiastki w układ okresowy. Interesujące wydaje się także oddziaływanie postaci Fausta - najsłynniejszego maga i alchemika przełomu XV i XVI wieku - na wyobraźnię muzyczną kompozytorów. Przedstawione w artykule przykłady związków między muzyką a chemią znalazły się w programie Muzycznego kanonu chemika - nowego przedmiotu humanistycznego zaproponowanego studentom pierwszego roku Wydziału Inżynierii i Technologii Chemicznej PK.
EN
What connects chemistry, science of substances and their transformations, with music? Alexander Borodin, the author of the famous Polovtsian Dances from the opera Prince Igor and of symphonies and string quartets, was a professor of chemistry, and he specialized in organic chemistry. Lejaren A. Hiller, precursor of computer music, applied Monte Carlo simulation methods not only to study polymer conformations, but also in the process of music creation. One of the most outstanding English composers, Sir Edward Elgar, devoted his free time to chemical experiments, the traces of which have survived on some of his musical scores. There is an anecdote that when Dmitri Mendeleev listened to Robert Schumann's Piano Quintet, he got a flash of inspiration that helped him organise chemical elements into the periodic table. Interesting is also the effect that the legendary character of Faust, the most famous sorcerer and alchemist of the turn of the 15th and 16th centuries, had on the musical imagination of composers. The examples of the relations between music and chemistry given in this paper have been included into the programme of Chemist's Musical Canon, a new arts subject proposed to first year students at the Faculty of Chemical Engineering and Technology of the Cracow University of Technology.
Hydrogen underpotential deposition was studied by chronocoulometry with the initial potentials fixed by saturating the acid solution with hydrogen of defined partial pressure. Adsorption charges obtained from Anson plots enabled plotting adsorption isotherms in the range 0–400 mV vs. RHE. Lateral interaction parameters, g, calculated from the isotherms point out very strong repulsive interactions at very low coverages, most probably due to structure changes occurring upon desorption of bisulfate and, but less pronounced, for perchlorate an ions. Since the g parameter is roughly constant for theta 0.3 through 0.7, Frumkin type adsorption may be assumed in that range.
5
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
An analysis of the effective nuclear charge of ions based on linear relationships of the reciprocal of an ionic radius or the square root of ionisation energy and the nuclear charge of the ion has been carried out. It has been demonstrated that the effective nuclear charge of an ion is significantly different from its formal charge. The obtained character of the relationship indicates that the postulated parameter can be employed to determine differences in properties of ions. It has also been shown that the differences occurring in the calculated effective nuclear charges of the ion permit one to differentiate its states. Namely, values based on ionisation enthalpy characterise ions of a given coordination number in a crystal lattice.
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
An analysis of ionic radii, ionisation energies of ions and the electron binding energies in the highest occupied atomic orbitals of elements in their thermodynamically stable states is presented in the paper. It was shown that, for a number of ions of the same electronic configuration, several parameters, like the reciprocals of the ionic radii, square roots of ionisation energies and electron binding energies, are linear functions of the nuclear charge of ion (atomic number). A formal agreement of the character of the obtained relationships with the Slater equations describing the energies and the radii of electronic shells in atoms allows us to treat the constants in the obtained equations as an 'empirical' effective main quantum number and an 'empirical' screening constant.
7
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Celem prezentowanej pracy bylo zbadanie elektrokatalicznych właściwości elektrod platynowych i palladowych osadzonych na polianilinie. Elektrody polimerowe modyfikowane metalem były zastosowane w procesach elektrochemicznej redukcji chlorowcopochodnych organicznych. We wszystkich procesach stosowano woltamperometrię cykliczna. Na woltamogramach redukcji heksachlorobenzenu, tetrachlorometanu, chloroformu widoczne są nieodwracalne fale. Kale katodowe uzyskane na elektrodach modyfikowanych w stosunku do elektrod z litego metalu są przesunięte w stronę bardziej dodatnich potencjałów. W pracy pokazano, że elektrody polimerowe modyfikowane metalem mają wyższą aktywność elektrokatalityczną niż elektrody z litego metalu.
EN
The aim of the present work was to investigate the electrocatalytic properties of polyaniline modified by platinum and palladinum. The metal-modified polymer electrodes were applied as cathodes for electrochemical reduction of chloroorganic compounds in DMF. All electrochemical processes were studied using cyclic voltammetry. Cyclic voltammograms for the reduction of hexachlorobenzene, tetrachloromethane, chloroform show irreversible waves. The first and second waves of the reduction of hexachlorobenzene and tetrachloromethane on modified electrodes are shifted to more positive potentials with metal microcrystals demonstrate higher electrocatalytic activity than bulk metal electrodes.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.